Ph纸

与ZTRS对金属离子的荧光响应相反

在水溶液中,在100% CH3CN中Zn2+和Cd2+导致

具有最大波长变化的蓝移发射

分别从481到430和432 nm(支持信息,

数字S4,S5);然而,Zn2+和Cd2+的加入

至100% DMSO中的ztr导致红移排放

最大波长变化从472到512和532 nm,

分别(支持信息,图S6、S7)。这

图1。在乙腈/水(50:50,v/v)中pH对ZTRS荧光的影响。激发波长:360纳米。[ZTRS])10 μm(a)pH

4.7-12.8.插图:483 nm处的荧光强度与pH的函数关系;(b) pH值4.7-1.8。插图:比率荧光随着pH值的变化而变化

图二。(a)水溶液(CH3CN/0.5 M HEPES (pH 7.4))中存在各种金属离子时10微米ztr的荧光光谱(50∶50)。

在360纳米激发。(b)存在不同浓度Zn2+时ZTRS的荧光光谱。插图显示了从评估的工作图

总浓度为65438±00 μm的荧光。其它HTM离子的加入导致发射蓝移

在CH3CN和DMSO中(支持信息,图

S8、S9)。然而,吸收最大值的小蓝移

在CH3CN、DMSO和水溶液中的ZTRS

添加Zn2+和Cd2+(支持信息,图

S10-S15)表示不会导致红移发射

酰胺NH基团的去质子化,因为

与1,8-萘酰亚胺共轭的NH基团的去质子化

会导致吸收光谱红移。18h,25a这些

光谱数据表明ZTRS结合Zn2+和Cd2+

不同的互变异构形式,取决于溶剂和金属

离子(方案3);ZTRS复合物中的Zn2+和Cd2+

CH3CN中的酰胺互变异构体和CH3CN中的亚胺酸互变异构体

DMSO占主导地位。然而,其他HTM离子结合到

CH3CN和DMSO中酰胺互变异构体。

酰胺和亚胺酸互变异构体的进一步证据

结合模式(方案3)由1H NMR滴定提供

在CD3CN中Zn2+和Cd2+的ZTRS实验(支持

信息,图S16、S17)和DMSO-d6(支持

信息,图S18、S19),中天公司的2D·NOESY

/Zn2+ (1:1复合物)在CD3CN中(图3,支持信息,

图S20,S21)和DMSO-d6(图3,S22-23),

和ZTRS/Zn2+ (1:1配合物)在CH3CN中的红外光谱

(支持信息,图S24)和DMSO(支持

资料,图S25)。作为参考,绑定属性

用1H NMR研究了ZTF与Zn2+的相互作用

和红外光谱。

与ZTRS和金属离子在水溶液中的荧光响应相反,在100% CH3CN中,Cd2 ++和Zn2 ++产生蓝移发射,最大波长分别从481变化到430和432nm(支持图S4和S5);然而,在100% DMSO中向ZTRS添加Cd2 ++和Zn2 ++将导致最大波长分别从472nm变为512nm和532nm(图S6和S7支持该信息)。添加其他HTM离子将导致CH3CN和DMSO中的发射蓝移(图S8和S9支持信息)。然而,当添加Cd2 ++和Zn2 ++时,ZTRS在CH3CN、DMSO和水溶液中的吸收光谱轻微蓝移(图S10-S15中的支持信息),这表明红移发射不是酰胺NH基团去质子化的结果,因为它与1,8萘酰亚胺* *轭合。这些光谱数据告诉我们,根据溶剂和金属离子,ZTRS以不同的互变异构体形式与Cd2 ++和Zn2 ++结合(方案3)。ZTRS在CH3CN中主要与酰胺互变异构体中的Cd2+和Zn2+络合,在DMSO中主要与亚氨基互变异构体中的Cd2+和Zn2+络合。然而,在CH3CN和DMSO中,其它离子与酰胺互变异构体结合。

使用CD3CN(支持图S16和S17)和DMSO-d6(支持图S18和S65438 ),从具有氢核磁共振(1H NMR)的ZTRS滴定实验中获得了关于酰胺和亚氨基酸的互变异构结合模式(方案3)的进一步证据。S20/S21中ZTRS/Zn2+(1: 1复合物)和DMSO-d6(图3,S22,S23)以及CH3CN(图S24)和DMSO的二维关联核磁共振谱(2D NOESY)。作为参考,用1H NMR和IR光谱研究了ZTF与Zn2+的结合性质。