英格里纳全合成的化学方程式原理是什么?
本文由两部分组成。第一部分讨论了天然产物(-)-Englerin A的全合成;第二部分探讨了铂催化的RCM芳构化合成多烷基取代苯的方法。
第一部分:天然产物(-)-englerin A的全合成研究。
天然产物(-)-Englerin A(1)是从大戟科植物叶下珠中提取分离的一种愈创木烷型倍半萜烯类化合物,对肾细胞癌具有很高的抑制活性和选择性。(-)-Englerin A的基本骨架是具有七个手性中心的反式-5-7。由于其特殊的结构和显著的抗癌活性,引起了全世界有机合成化学家的广泛关注。本文完成了一条全新的高效(-)-英语的合成路线。该路线基于烯烃复分解的闭环反应和碘离子诱导的高立体选择性氧桥三环骨架的构建,完成了三种天然产物(-)-恩格林A(1)、(-)-恩格林B(2)和(-)-恩格林乙酸酯(3)的全合成。此外,碘离子诱导的氧桥联策略为9-取代EnglerinA衍生物的合成和构效关系研究奠定了良好的基础。
第二部分:铂催化的RCM芳构化合成多烷基取代苯的方法学研究。
多烷基取代苯是有机化学、天然药物化学和材料化学的重要组成部分。传统上,多取代苯的合成通常通过傅克反应或过渡金属催化的[2+2+2]或[4+2]环加成来实现。然而,在多取代苯(取代基多于4个)的区域选择性合成过程中,这两种策略的应用都有一定的局限性。本文发现了铂(IV)催化1,7-烯炔通过复分解闭环反应(RCM)和芳构化“一锅合成”合成多烷基取代苯的方法。该反应是复分解闭环反应(RCM)、脱水反应和双键异构化反应的串联反应,具有区域特异性。该方法简单高效,底物易得,产率高,具有广泛的适用性。合成的多烷基取代苯包括高度取代的苯衍生物,如三取代、四取代、五取代和六取代。通过该方法,我们以78%的高收率完成了1-乙基-2-丙基-3-丁基-4-戊基-5-己基甲苯的全合成。同时,一种天然产物AlcyopterosinA(247)被完全合成。