丁二烯生产概述(适用于L纸)
乙腈法
溶剂采用含水量为1096的乙腈(ACN),由萃取、闪蒸、压缩、高压解吸、低压解吸和溶剂回收等工艺单元组成。低压闪蒸解吸后的气相合并压缩,冷凝后送入水洗塔洗去溶剂,塔顶气相返回原料蒸馏塔。剩余气体一部分送至高压解吸塔,另一部分作为再沸器气体送至萃取蒸馏塔底部提供热能。洗涤塔底部的溶剂被送至溶剂回收精制系统,以保证循环溶剂的质量。炔烃含量高的原料需要加氢处理,或精密精馏和两级萃取才能得到高纯度的丁二烯。
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二甲基甲酰胺法
二甲基甲酰胺法(DMF法),又称GPB法,包括四个过程,即第一萃取精馏、第二萃取精馏、精馏和溶剂回收。原料C4进入第一萃取蒸馏塔,溶剂DMF从塔的上部加入。丁烷、丁烯和C3增加了丁二烯的相对挥发性,并将其从塔顶分离出来。丁二烯、炔烃等溶剂从塔底引出,在第一解吸塔中完全解吸,经螺杆压缩机冷却压缩后,进入第二萃取蒸馏塔。为了防止乙烯基乙炔爆炸,并进一步从溶剂中回收丁二烯,从第二萃取塔底部排出的富溶剂被送至丁二烯回收塔,粗丁二烯在塔顶。从回收塔顶馏出的丁二烯和少量杂质返回第二萃取塔前的压缩机入口,塔底含炔烃的溶剂送至第二解吸塔。通过两级萃取蒸馏获得的粗丁二烯中的杂质通过普通蒸馏除去。C3、湿气等。挥发性比丁二烯高的2-丁烯在脱轻塔的顶部被除去,而挥发性比丁二烯低的残留的2-丁烯、2-丁二烯和C5在脱重塔的底部被除去。聚合物级丁二烯可以通过移除重塔顶获得。
三
N-甲基吡咯烷酮法
N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)由德国巴斯夫公司开发成功,其生产工艺主要包括萃取精馏、脱气蒸馏、溶剂再生。粗C4汽化后进入主洗涤塔底部,N-甲基吡咯烷酮从塔顶进入。丁二烯、更易溶解的组分以及部分丁烷和丁烯被吸收,而不含丁二烯的丁烷和丁烯从塔顶排出。主洗塔塔底的富溶剂进入精馏塔,含乙炔和丙烯的丁二烯以气态从精馏塔侧线采出,进入后洗塔。在后洗塔中,粗丁二烯从塔顶蒸发,然后冷凝液化进入蒸馏工序,塔底的富溶剂返回精馏塔中段。蒸馏塔釜中的富溶剂进入闪蒸罐脱气,然后进入脱气塔脱烃,控制NMP水平衡。少量炔烃从侧线离开脱气塔,剩余的烃类通过冷却塔进入循环压缩机,最终返回蒸馏塔底部。在第一蒸馏塔中从来自后洗塔的粗丁二烯中除去甲基乙炔,并且在第二蒸馏塔中除去1,2-丁二烯和C5烃,并且从第二蒸馏塔的顶部获得丁二烯产品。
四
生产技术的新进展
最近有报道称,采用分隔壁技术可以改进传统的丁二烯抽提工艺,降低装置的能耗和投资成本。传统的丁二烯萃取过程是浓缩的粗C4馏分首先通过吸收过程,然后从后洗涤器顶部蒸馏出的粗丁二烯在两个蒸馏塔中精馏。在第一精馏塔中蒸馏轻馏分;在第二个精馏塔中,重馏分被分离并从塔底除去,丁二烯产品从塔顶蒸馏出来。采用分壁技术后,两步蒸馏过程可在一台设备中进行。