4,4-二氨基苯磺酰苯胺有毒吗?对人体有什么危害?
1992年4月,德国在《日用品法》第一条中写了禁用染料的内容,但并不明确,于是在7月发布了第二条,分别是1994、1994、1995、1996。根据德国拜耳公司1994的分析,德国市场涉及的禁用染料有118种,按应用类别分,直接染料77种,酸性染料26种,分散染料6种,冰染料5种,碱性染料3种,氧化染料1种。1999的SDC资源文件中含有141能还原和裂解22种致癌芳香胺的偶氮染料,由德国VCI(德国化学工业协会)根据内部研究和第三版“染料索引”1994收集,与德国拜耳公司提出的相同。如果将VCI与拜耳公司提出的禁用染料结合,共有146种禁用染料,其中直接染料84种,酸性染料29种,分散染料9种,碱性染料7种,冰染料5种,氧化染料1种,媒介染料2种,溶剂染料9种。
根据2000年发布的新版Eco-Tex标准100,禁用染料还包括过敏染料、直接致癌染料和急性毒性染料,以及含有铅、锑、铬、钴、铜、镍、汞等重金属,甲醛含量超过限量指标,有机农药超过限量指标,含有环境激素并造成环境污染的化学品。
染料的分子结构分析和染色织物的实测表明,以致癌芳香胺为中间体合成的染料,包括偶氮染料和其他染料,如果没有经过充分的提纯,即使是微量存在,也是被禁止的。目前市场上70%左右的合成染料都是以偶氮结构为主,广泛使用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料、缩聚染料都含有偶氮结构。偶氮染料不仅用于纺织品的印染,还用于皮革、纸张和食品的染色。需要指出的是,一般情况下,偶氮染料本身不会对人体产生有害影响,但某些由致癌芳香胺中间体合成的偶氮染料,与人体皮肤长期接触后,会与人体正常代谢中释放的物质结合,发生还原反应,使偶氮基团断裂,重新生成致癌芳香化合物。这些化合物再次被人体吸收,激活后人体细胞的结构和功能会发生变化,成为人体病理诱发因素,增加致癌性。同时,禁用的染料不仅限于偶氮染料,还可能在其他染料中禁用,如硫化染料、还原染料和一些添加剂,因为它们含有这些有害的芳香胺。
1.直接染料直接染料是大量用于纤维素纤维的染料。德国首批118禁用染料中,直接染料有77种,占65%。其中以联苯胺和二甲基联苯胺为中间体合成了72种直接染料,以联苯胺为中间体合成了36种直接染料,几乎占直接染料总产量的50%。据统计,近年来我国禁用的直接染料有37种,占我国生产的直接染料总数的62.7%。
2.酸性染料世界上酸性染料的消费量仅次于硫化染料、直接染料和分散染料,德国禁用的酸性染料有近30种。涉及的有害芳香胺种类较多,分布较广,如联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4-氨基-3,2-二甲基偶氮苯以及染料本身致癌等。
在里面。色谱图主要集中在红色和黑色,其他分布在橙色、紫色和棕色色谱图中。包括弱酸性橙R(酸性橙45)、弱酸性大红H(酸性红285)、酸性黑NT29(酸性黑29)等。
此外,2000年公布的新版Eco-Tex标准100中有四种禁用酸性染料:已知的直接致癌染料有两种,分别是C.I .酸性红26和C.I .酸性紫49;涉及的过敏染料为C.I .酸性黑48;涉及的急性毒性染料有C.I .酸性橙156、C.I .酸性橙165等。
3.分散染料在德国禁用的118种染料中,禁用了6种分散染料,还有14种分散染料未列出,但由于22种有害芳香胺的影响而被禁用,不包括复合染料的成分。在禁用染料中,C.I .分散黄23是一种红黄双偶氮分散染料,在我国称为分散黄RGFL。其他禁用的分散染料包括:分散黄E-5R (C.I .分散黄7)、分散橙2g (C.I .分散黄56)和C.I .分散橙149、C.I .分散红151和C.I .分散蓝6544。
在2000年发布的新版ECO-TEX标准100中,涉及了26种过敏性染料。另外,已知致癌染料中有两种分散染料,分别是C.I .分散黄3和C.I .分散蓝1。
4.发色团和发色团不溶性偶氮染料中使用的许多发色团是MAK(ⅲ)a 1(MAK表示最大工作场所浓度)和A2组的致癌或疑似致癌芳香胺,应禁用。德国公布第一批禁用色基***5,省略1色基。据不完全统计,有害芳香胺合成的色酚有9种。此外,还有含有对芳香胺有害的异构体的发色团。例如,橙色基GC (C.I .发色团2)和黄色基GC (C.I .发色团44)分别是致癌芳香胺对氯苯胺的异构体。其他禁用色基:红基TR (C.I .冰染基11)、大红基G (C.I .冰染基12)、蓝基B (C.I .冰染基48)、深蓝基R (C.I .冰染基65438)。
德国禁用染料中列出的氧化发色团只有1种,即C.i .发色团14,或C.i .氧化发色团20(76035),即2,4-二氨基甲苯。
涉及的急性毒性染料是C.I .发色团20、C.I .发色团24和C.I .发色团41。
5.碱性染料德国首批被列为禁用染料的三种碱性染料分别是:碱性棕4、碱性红42和碱性红111。其中,C.I .碱性红111含有氨基偶氮苯;C.i .碱性红42含邻氨基苯酚甲醚;C.i .碱性棕4含有2,4-二氨基甲苯。德国VCI公布了另外四种碱性染料,因为含有有害的芳香胺而被禁。例如,C.I .碱性黄82含有对氨基偶氮苯;C.i .碱性黄103含有4,4’-二氨基二苯甲烷;C.i .碱性红76含有邻氨基苯甲醚;C.i .碱性红114含有邻氨基苯甲醚。
涉案急性毒性染料中,碱性染料有6种,分别是C.I .碱性黄21、C.I .碱性红12、C.I .碱性紫16、C.I .碱性蓝3、C.I .碱性蓝7和C.i .已知的直接致癌染料中有1碱性染料,即C.I .碱性红9。
6.活性染料和还原染料118禁用染料中没有活性染料和还原染料,但以22种有害芳香胺为基准。这两种染料的个别品种会受到影响。如活性染料中的活性黄K-R、活性蓝KD-7g、活性黄棕K-GR、活性黄Ke-4RNI。等等。
禁用的还原染料较少,但比如还原艳桃红R (C.I .还原红1,73360)是用邻苯胺做的,还原红紫RH (C.I .还原紫2,73385)也是用邻苯胺做的,所以也受禁令影响。相应的可溶性还原染料中的靛蓝粉红IR和靛蓝红紫IRH也将受到影响,它们分别是还原粉红R和还原红紫RH隐色体的硫酸酯。
7.其他类型染料除上述染料外,在其他常用染料中,一些芳香胺中间体也用于其染料中,这使其成为禁用染料。如硫化染料有黄棕硫化5g (C.I .棕硫化10,53055)、黄棕硫化6g (C.I .橙硫化1,53050)、黄硫GC (C.I .黄硫化2,53120)、硫还原。
在颜料膏中,也禁止使用偶氮染料制成的染料。包括顾雍橙G (C.I .颜料橙13,21110),8205染料金色FGRN,6103染料金色FG和811染料红色FFG等。