紫外光谱原理

紫外-可见吸收光谱是分子(或离子)吸收紫外或可见光(通常为200-800 nm)后价电子跃迁产生的。由于电子之间的能级跃迁总是伴随着振动能级和转动能级的跃迁，所以紫外-可见光谱呈现出一个较宽的波段。

紫外-可见吸收光谱的横坐标是波长(nm ),纵坐标是吸光度。紫外-可见吸收光谱有两个重要特征:最大吸收峰的位置(λmax)和最大吸收峰的摩尔吸收系数(κmax)。对应于最大吸收峰的波长代表化合物在紫外-可见光谱中的特征吸收。相应的摩尔吸光系数是定量分析的基础。紫外-可见吸收光谱中的一个重要概念:发色团:产生紫外或可见吸收的不饱和基团，通常是带有N个电子和π个电子的基团，如C=O，C=N等。当出现几个发色团轭时，几个发色团产生的吸收带会消失，取而代之的是新的* * *轭吸收带，其波长比单个发色团的波长更长，强度也增强。发色团:没有紫外吸收，但能加强或(和)红移发色团吸收峰的基团，如OH、Cl等。；最大吸收峰向长波长方向移动。蓝移:最大吸收峰向短波方向移动。颜色增加(减少)效果:增加(减少)吸收强度的效果。2.价电子跃迁和吸收带的类型

σ→σ *跃迁:吸收能量高，一般发生在真空紫外区。饱和烃中的C-C属于这种过渡类型。例如乙烷C-C键σ→σ *的跃迁，λmax为135nm。(注:由于一般紫外可见分光光度计只能提供190 ~ 850 nm范围内的单色光，无法检测σ→σ *跃迁)n→σ*跃迁:含有O、N、S等杂原子的基团，如-NH2、-OH-和-SH，可能产生n→σ*跃迁，摩尔吸收系数小。π→π *跃迁:π→π *跃迁会发生在有π电子的基团中，如C=C，C≡C，C=O等。，一般位于近紫外区，200 nm左右，εmax≥104 l mol-1cm-65438。K带:* *轭体系的π→π *跃迁也叫K带，与* * *轭体系的数目、位置和取代基类型有关。B带:芳香族化合物π→π *跃迁产生的精细结构吸收带称为B带。